Chemia polimerów 0600-S2-Spec-ChP
Wykłady:
Historia węgla jako podstawowego pierwiastka chemii polimerów. Pojęcie cząsteczki jako fundamentu chemii fizycznej polimerów. Izomerie- wszystkie. Mono i ditaktyczność. Termodynamika polireakcji, wpływ parametrów termodynamicznych(p,T,M) na potencjał Gibbsa. Termodynamika a kinetyka polireakcji. Centra aktywne,typowe reakcje rodników. Inhibicja i inhibitory. Polimeryzacja wolnorodnikowa i jej kinetyka. Kopolimeryzacja i współczynniki reaktywności. Polimeryzacje jonowe, "polimery żyjące", inicjatory,porównanie pol.anionowej i kationowej. Polimeryzacja jonowo-koordynacyjna, katalizatory Zieglera- Natty, mechanizm jedno i dwumetaliczny. Stereoregularność, znaczenie praktyczne. Porównanie wł. fizykochemicznych polimerów ataktycznych i taktycznych. Polireakcje stopniowe, polikondensacja,mechanizm, równanie Carothersa. Masy molowe i polidyspertsja, Równowaga reakcji polikondensacji. Poliaddycja i cyklopolimeryzacja. Porównanie różnych polireakcji. Omówienie poszczególnych grup polimerów z uwzględsnieniem zastosowań komercyjnych.
Podobieństwa i różnice między polimerami syntetycznymi i naturalnymi. Charakterystyka podstawowych polimerów naturalnych i ich modyfikacja.
Wzór Hagena-Poiseuille’a na lepkość dynamiczną z uwzględnieniem poprawki na energię kinetyczną. Stałe wiskozymetru i ich wyznaczanie. Metody ekstrapolacyjne wyznaczania granicznej liczby lepkościowej. Gradient szybkości przepływu i jego wpływ na pomiary wiskozymetryczne. Promień bezwładności, średnia kwadratowa odległość między końcami łańcucha. Rozmiary niezakłócone. Objętość hydrodynamiczna. Współczynnik ekspansji liniowej. Równanie Flory’ego-Foxa. Uniwersalna stała Flory’ego. Statystyczny łańcuch swobodnie związany. Łańcuch z ograniczoną rotacją wewnętrzną. Stała łańcucha polietylenowego. Stała łańcucha celulozowego. Stałe polimerów. Podstawy teorii roztworów Flory’ego-Hugginsa. Parametr oddziaływania. Entalpia, entropia i entalpia swobodna mieszania roztworów polimerów. Ciśnienie osmotyczne roztworu polimeru. Krio- i ebuliometria.
Zastosowanie metod WAXS i SAXS do badania nadmolekularnej struktury polimerów częściowo krystalicznych: procedury bezwzględne i względne oznaczeń stopnia krystaliczności polimerów, oznaczanie średnich poprzecznych i podłużnych wymiarów krystalitów, oznaczanie wskaźnika orientacji osi krystalitów w polimerach orientowanych, tekstura włókien. Modele struktury włókien syntetycznych. Włókna o właściwościach ekstremalnych. Poli(tereftalan etylenu) jako polimer włóknotwórczy. Zastosowanie spektroskopii IR, UV/VIS i Ramana do badania struktury chemicznej polimerów, oddziaływań międzycząsteczkowych w polimerach i mieszaninach polimerów, stopnia krystaliczności i wskaźnika orientacji polimerów. Zastosowanie spektroskopii w dalekiej podczerwieni oraz metod DSC i SAXS do badania procesów asocjacji jonów w jonomerach. Wykorzystanie metod rentgenowskich, DSC oraz MO w badaniach kinetyki krystalizacji polimerów w warunkach izotermicznych i nieizotermicznych. Dyfuzja związków niskocząsteczkowych a struktura morfologiczna polimerów na przykładzie włókien chemicznych.
Zaawansowane techniki badania właściwości mechanicznych polimerów: metoda propagacji fal, metoda drgającego stroika. Rozwiązania konstrukcyjne aparatury badawczej. Polimery jako izolatory i dielektryki. Omówienie metod badania odporności cieplnej, palności, dymienia i szybkości rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni.
Laboratorium:
1. Otrzymywanie poliestrów liniowych. Polikondensacja kwasu adypinowego z glikolem etylenowym.
2. Badanie kinetyki polimeryzacji rodnikowej w roztworze.
3. Polimeryzacja kationowa N-winylokarbazolu.
4. Elektropolimeryzacja pirolu.
5. Synteza poli(alkoholuwinylowego). Badanie kinetyki hydrolizy poli(octanuwinylu).
6. Oznaczanie stałych wiskozymetru Ubbelohde’a.
7. Wyznaczanie granicznej liczby lepkościowej polimerów z uwzględnieniem poprawki na energię kinetyczną na podstawie równań: Hugginsa, Kraemera, Hellera i Schulza-Blaschke’go.
8. Wyznaczanie inkrementu współczynnika załamania światła (dn/dc) wodnego roztworu poli(alkoholu winylu)
9. Wyznaczanie stopnia polimeryzacji celulozy.
10. Wyznaczanie stopnia deacetylacji chitozanu metodą pierwszej pochodnej absorbancji w ultrafiolecie
11. Wyznaczanie stopnia deacetylacji chitozanu metodą 13C NMR i 1H NMR
12. Wyznaczanie granicznej liczby lepkościowej poliakryloamidu w wiskozymetrze gradientowym
13. Wyznaczanie stopnia deacetylacji chitozanu metodą Broussignaca
14. Identyfikacja polimerów i kopolimerów metodą spektroskopii w podczerwieni.
15. Oznaczanie metodą DSC temperatur przejść fazowych – zeszklenia, zimnej krystalizacji i topnienia (Tg, Tc, Tm) oraz entalpii przejść fazowych – zimnej krystalizacji i topnienia (DHc, DHm) w anionowo modyfikowanego poli(tereftalanie etylenowym).
16. Izotermiczna krystalizacja poli(tereftalanu etylenowego) ze stopu. Oznaczanie stałych K i n w równaniu Avramie'go metodą DSC.
17. Oznaczanie stopnia krystaliczności (X) polietylenu metodą szerokokątowej dyfrakcji rentgenowskiej oraz średniej wielkości krystalitów (Dhkl) w polietylenie na podstawie poszerzenie prążka dyfrakcyjnego.
18. Wpływ warunków krystalizacji na morfologię polimerów. Badanie wpływu temperatury i czasu stabilizacji termicznej na morfologię poliamidu-6 i poli(tereftalanu etylenowego) metodami DSC, WAXS oraz densytometryczną.
19. Oznaczanie dwójłomności (Dn) włókien metodą mikroskopii polaryzacyjno-interferencyjnej. Wpływ szybkości przędzenia włókien na wskaźnik orientacji (fo).Wpływ stopnia rozciągu włókien na wskaźnik orientacji (fo).
20. Oznaczanie współczynnika dyfuzji (D) związku niskocząsteczkowego (barwnika) we włóknach polimerowych.
21. Kinetyka pęcznienia żelatyny. Oznaczanie stałej szybkości pęcznienia.
Całkowity nakład pracy studenta
Efekty uczenia się - wiedza
Efekty uczenia się - umiejętności
Efekty uczenia się - kompetencje społeczne
Metody dydaktyczne
Wymagania wstępne
Kryteria oceniania
Wykłady: Ocena końcowa jest sumą punktów uzyskanych za egzamin pisemny (120min.)
Laboratorium: Ocena końcowa jest sumą punktów uzyskanych za wykonanie i poprawne opracowanie zadań eksperymentalnych przez studenta.
Praktyki zawodowe
nie dotyczy
Literatura
M. Rubinstein, R. H. Colby Polymer Physics. Oxford 2003.
L. Huppenthal Roztwory polimerów. Toruń 2008
H. Galina Fizykochemia polimerów. Rzeszów 1998
Laboratorium z fizykochemii polimerów (pod red. Andrzeja Błędzkiego). Szczecin 1981
W. Dzierża, T. Czerniawski, Właściwości mechaniczne i termiczne polimerów. Skrypt dla studentów chemii, UMK, Toruń, 2000.
J. D. Ferry, Lepkosprężystość polimerów, WNT, Warszawa, 1965
J. M. Ward, Mechaniczne własności polimerów jako tworzyw konstrukcyjnych, PWN, Warszawa, 1975.
Rabek J. F., Współczesna wiedza o polimerach: wybrane zagadnienia, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa 2008.
Przygocki W. i Włochowicz A., Uporządkowanie makrocząsteczek w polimerach i włóknach, WNT, Warszawa 2006.
Przygocki W. i Włochowicz A., Fizyka polimerów, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa 2001.
Praca zbiorowa pod red. Z. Florjańczyka i S. Penczka, Chemia Polimerów,
Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, tom I: Warszawa 2001,
t. II, Warszawa 2002, tom III, Warszawa 1998.
Broniewski T., Kapko J., Płaczek W., Thomalla J., Metody badań i ocena właściwości tworzyw sztucznych, WNT, Warszawa 2000.
Szlezyngier W., Tworzywa sztuczne: chemia, technologia wytwarzania, właściwości, przetwórstwo, zastosowanie, t. i 2., FOSZE, Rzeszów 1998, t. 3, FOSZE, Rzeszów 1999.
Przygocki W., Metody fizyczne badań polimerów, PWN, Warszawa 1990.
Więcej informacji
Dodatkowe informacje (np. o kalendarzu rejestracji, prowadzących zajęcia, lokalizacji i terminach zajęć) mogą być dostępne w serwisie USOSweb: